电极极化作用 : 电极在电解质溶液中,其界面电位的平衡状态(即带电质点不断从一相迁往另一相时,迁出和迁入的速度相等,界面间无净电荷迁移,也无电流流过电极的状态)在有电流流过电极时将被破坏,使平衡电位产生偏离。这种因有电流流过电极,而使电极电位偏离平衡电位的现象称为电极的极化作用。引起极化作用的电流或由外部流入电池,或由于电池自发地进行电化学反应而产生。在电解质溶液中,只要两支电极间的电位差不为零,或测量电路的电阻不是无限大,总会有电流流经电池。所以电极极化作用仍为一普遍现象。
电极极化作用是电位测量的不利因素,因此直接电位法应在流过电池的电流趋近于零的条件下测量电池电动势,求出指示电极的电位,求待测离子的活度(或浓度)。